【收藏】超实用拉曼光谱知识点合集

赵敏 2020-12-10

近年来拉曼光谱的应用范围越来越广泛，在纯定性分析、高度定量分析和测定分子结构方面都有很大价值。所以，现阶段很多实验室都置备了拉曼光谱仪，今天小析姐就和大家分享一下拉曼光谱的一些实用小知识。

1928年，印度物理学家C. V. Raman他们在用汞灯的单色光来照射CCl4液体时，在液体的散射光中观测到了频率低于入射光频率的新谱线。在喇曼等人宣布了他们的发现的几个月后，苏联物理学家兰德斯别尔格等也独立地报道了晶体中的这种效应的存在。

光照射到物质上时会发生非弹性散射，散射光中除有与激发光波长相同的弹性成分（瑞利散射）外，还有比激发光波长长的和短的成分，后一现象统称为拉曼（Raman）效应。

拉曼光谱的含义

光照射到物质上发生弹性散射和非弹性散射。弹性散射的散射光是与激发光波长相同的成分。非弹性散射的散射光有比激发光波长长的和短的成分，统称为拉曼效应。

当用波长比试样粒径小得多的单色光照射气体、液体或透明试样时，大部分的光会按原来的方向透射，而一小部分则按不同的角度散射开来，产生散射光。在垂直方向观察时，除了与原入射光有相同频率的瑞利散射外，还有一系列对称分布着若干条很弱的与入射光频率发生位移的拉曼谱线，这种现象称为拉曼效应。

由于拉曼谱线的数目，位移的大小，谱线的长度直接与试样分子振动或转动能级有关。因此，与红外吸收光谱类似，对拉曼光谱的研究，也可以得到有关分子振动或转动的信息。目前拉曼光谱分析技术已广泛应用于物质的鉴定，分子结构的研究谱线特征。

拉曼(Raman)光谱基本原理

拉曼光谱是研究分子和光相互作用的散射光的频率。

Rayleigh散射：弹性碰撞；无能量交换，仅改变方向；

Raman散射：非弹性碰撞；方向改变且有能量交换；

Raman散射:

Raman散射的两种跃迁能量差：

产生stokes线；强；基态分子多；

产生anti-stokes线；弱；

Raman位移：

Raman散射光与入射光频率差

；

设散射物分子原来处于基态，振动能级如图所示。当受到入射光照射时，激发光与此分子的作用引起的极化可以看作为虚的吸收，表述为电子跃迁到虚态(Virtual state)，虚能级上的电子立即跃迁到下能级而发光，即为散射光。

当外来光子入射到分子时，可以设想分子吸收一个光子后跃迁到一个实际上不存在的虚能级，并立即回到原来所处的基态而重新发射光子，这是瑞利散射。

如果分子跃迁到虚能级不回到原来所处基态，而落到另一较高能级发射光子，这个发射的新光子能量hv′显然小于入射光子能量hv，是拉曼散射的斯托克斯线(Stokes) ，两光子能量差△E=h△v =h（v-v′）。△v就是拉曼散射光谱的频率位移。反之发射光子频率高于原入射光子频率，为反斯托克斯线(anti-Stokes)。

斯托克斯线和反斯托克斯线统称为拉曼谱线。由于在通常情况下，分子绝大多数处于振动能级基态，所以斯托克斯线的强度远远强于反斯托克斯线。