混合基质膜(MMMs)可以结合聚合物膜的可加工性、低成本以及填料的高分离性能,既能实现聚合物膜渗透性与选择性的同时提升,又可以借助聚合物膜成熟的生产工艺实现规模化制备,已成为气体分离领域具有竞争力的膜材料。然而,填料与聚合物基质之间有限的相互作用不可避免地造成界面缺陷、聚合物固化和孔隙堵塞等,最终导致膜性能下降严重。含银的膜材料被广泛用于丙烯/丙烷分离研究,因为银与烯烃表现出很强的π络合作用,有利于丙烯分子的传递,提高分离性能,但由于其化学稳定性差(易氧化),极大地阻碍了其在实际工程中的应用。
针对上述问题,郑州大学张亚涛教授、单美霞副教授和阿卜杜拉国王科技大学的Jorge Gascon教授合作,通过顺序生长策略,合成了以Ag4tz4为壳层、ZIF-67为核的纳米复合材料ZIF-67@Ag4tz4。Ag基零维功能配合物具有稳定性高的优点,成功避免了银盐易氧化的问题。Ag4tz4的引入实现了ZIF-67的可溶液加工性,进一步将ZIF-67@Ag4tz4与聚酰亚胺(6FDA-TMPDA)共混制备了用于丙烯/丙烷分离的高性能混合基质膜。
图1 (a) ZIF-67@Ag4tz4粉体的合成;(b-c) 搅拌后ZIF-67和ZIF-67@Ag4tz4于均三甲苯中的分散图片
综上所述,我们使用顺序生长合成策略制备了核壳型填料ZIF-67@Ag4tz4。经Ag4tz4改性后,ZIF-67在非极性溶剂中的分散性能得到明显改善,有效的避免了填料团聚。填料的均匀分散、良好的界面相容性以及Ag+与丙烯之间的π络合作用共同促进了分离性能的提高。该工作提出的设计策略可为未来MMMs界面工程设计提供指导,促进高性能气体分离用MMMs的开发。
相关论文以“Uniformly Distributed Mixed Matrix Membranes via a Solution Processable Strategy for Propylene/Propane Separation”为题,发表在Angewandte Chemie International Edition上,文章的第一作者是郑州大学的硕士研究生苏亚菲(现为华中科技大学博士生)和李东洋副教授。
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