酸碱滴定判断终点的方法有两类，即指示剂法和电位滴定法。本文重点跟大家分享指示剂法的相关知识。
所谓指示剂法就是依靠颜色的改变，来指示终点的方法。但大家都知道终点并不是化学计量点，为了减少终点误差，要求终点尽量靠拢化学计量点，而酸碱指示剂是多种多样的，变色情况也不相同，这样在酸碱滴定中，就存在一个如何选择指示剂的实际问题，为此有必要首先研究一下有关酸碱指示剂的各种问题。
1酸碱指示剂的定义
酸碱指示剂一般为有机弱酸或弱碱，当溶液pH值变化时，它们由于结构的改变而发生颜色的改变。
例如：甲基橙：有机弱碱，pH<3.1红色;pH >4.4黄色(红色为其酸色，黄色为其碱色)。酚酞：二元弱酸，pH<8.0无色;pH >10.0红色(无色为其酸色，红色为其碱色)。必须注意：酸碱指示剂结构的变化(即颜色的变化)具有可逆性。如甲基橙当pH变小时(酸度增大)，它由黄色变为红色;反之，当pH增大时(酸度降低)，它又可由红色变为黄色。所以无论在酸滴定碱中，还是碱滴定酸中它都可以使用。
2指示剂的变色范围
酸碱指示剂变色范围
| 溶液的组成 |
变色pH范围 |
颜色变化 |
溶液配制方法 |
| 甲基紫
(第一变色范围) |
0.13～0.5 |
黄～绿 |
1g·L-1或0.5g·L-1的水溶液 |
| 苦味酸 |
0.0～1.3 |
无色～黄色 |
1g·L-1水溶液 |
| 甲基绿 |
0.1～2.0 |
黄～绿～浅蓝 |
0.5g·L-1水溶液 |
| 孔雀绿
(第一变色范围) |
0.13～2.0 |
黄～浅蓝～绿 |
1g·L-1水溶液 |
| 甲酚红
(第一变色范围) |
0.2～1.8 |
红～黄 |
0.04g指示剂溶于100mL50％乙醇中 |
| 甲基紫
(第二变色范围) |
1.0～1.5 |
绿～蓝 |
1g·L-1水溶液 |
| 百里酚蓝
(麝香草酚蓝)
(第一变色范围) |
1.2～2.8 |
红～黄 |
0.1g指示剂溶于100mL20％乙醇中 |
| 甲基紫
(第三变色范围) |
2.0～3.0 |
蓝～紫 |
1g·L-1水溶液 |
| 茜素黄R
(第一变色范围) |
1.9～3.3 |
红～黄 |
1g·L-1水溶液 |
| 二甲基黄 |
2.9～4.0 |
红～黄 |
0.1g 或0.01g 指示剂溶于100mL90％乙醇中 |
| 甲基橙 |
3.1～4.4 |
红～橙黄 |
1g·L-1水溶液 |
| 溴酚蓝 |
3.0～4.6 |
黄～蓝 |
0.1g指示剂溶于100mL20％ 乙醇中 |
| 刚果红 |
3.0～5.2 |
蓝紫～红 |
1g·L-1水溶液 |
| 茜素红S
(第一变色范围) |
3.7～5.2 |
黄～紫 |
1g·L-1水溶液 |
| 溴甲酚绿 |
3.8～5.4 |
黄～蓝 |
0.1g指示剂溶于100mL20％乙醇中 |
| 甲基红 |
4.4～6.2 |
红～黄 |
0.1g或0.2g指示剂溶于100mL60％乙醇中 |
| 溴酚红 |
5.0～6.8 |
黄～红 |
0.1g或0.04g指示剂溶于100mL20％乙醇中 |
| 溴甲酚紫 |
5.2～6.8 |
黄～紫红 |
0.1g指示剂溶于100mL20％乙醇中 |
| 溴百里酚蓝 |
6.0～7.6 |
黄～蓝 |
0.05g指示剂溶于100mL20％乙醇中 |
| 中性红 |
6.8～8.0 |
红～亮黄 |
0.1g指示剂溶于100mL60％乙醇中 |
| 酚红 |
6.8～8.0 |
黄～红 |
0.1g指示剂溶于100mL20％乙醇中 |
| 甲酚红 |
7.2～8.8 |
亮黄～紫红 |
0.1g指示剂溶于100mL50％乙醇中 |
| 百里酚蓝
(麝香草酚蓝)
(第二变色范围) |
8.0～9.0 |
黄～蓝 |
参看第一变色范围 |
| 酚酞 |
8.2～10.0 |
无色～紫红 |
(1)0.1g指示剂溶于100mL60％乙醇中 (2)1g酚酞溶于100mL90％乙醇中 |
| 百里酚酞 |
9.4～10.6 |
无色～蓝 |
0.1g指示剂溶于100mL90％乙醇中 |
| 茜素红S
(第二变色范围) |
10.0～12.0 |
紫～淡黄 |
参看第一变色范围 |
| 茜素黄R
(第二变色范围) |
10.1～12.1 |
黄～淡紫 |
1g·L-1水溶液 |
| 孔雀绿
(第二变色范围) |
11.5～13.2 |
蓝绿～无色 |
参看第一变色范围 |
| 达旦黄 |
12.0～13.0 |
黄～红 |
1g·L-1水溶液 |
既然每一种指示剂都有一定的变色范围，其幅度在1~2个pH单位之间，所以当溶液pH变化时，指示剂在它的变色范围内会出现一些过渡色，如：甲基橙在pH3.1逐渐变为4.4时，其颜色变化为红-橙红-橙-黄。
在滴定过程中，我们希望指示剂的酸色和碱色之间能发生突变，这样使颜色变化敏锐，观察更为准确。要作到这一点，从外部因素考虑则希望在滴定接近化学计量点时溶液的pH值能有一个突然的大幅度的改变，从而使指示剂发生酸碱色互变，从内部原因考虑，就必须设法使指示剂的变色范围更窄一些，变色更敏锐一些，为此引出了混合指示剂。
混合酸碱指示剂变色范围
| 指示剂溶液的组成 |
变色点pH |
颜色变化 |
备注 |
| 酸色 |
碱色 |
| 一份1g·L-1甲基黄乙醇溶液，一份1g·L-1次甲基蓝乙醇溶液 |
3.25 |
蓝紫 |
绿 |
pH3.2蓝紫色 pH3.4绿色 |
| 四份2g·L-1溴甲酚绿乙醇溶液，一份2g·L-1二甲基黄乙醇溶液 |
3.9 |
橙 |
绿 |
变色点黄色 |
| 一份2g·L-1甲基橙溶液， 一份
2.8g·L-1靛兰(二磺酸)乙醇溶液 |
4.1 |
紫 |
黄绿 |
调节两者的比例，直至终点敏锐 |
| 一份1g·L-1溴百里酚绿钠盐水溶液， 一份2g·L-1甲基橙水溶液 |
4.3 |
黄 |
蓝绿 |
pH3.5黄色 pH4.0黄绿色 pH4.3绿色 |
| 三份1g·L-1溴甲酚绿乙醇溶液 ，一份2g·L-1甲基红乙醇溶液 |
5.1 |
酒红 |
绿 |
|
| 一份1g·L-1溴甲酚绿钠盐水溶液， 一份1g·L-1氯酚红钠盐水溶液 |
6.1 |
黄绿 |
蓝紫 |
pH5.4蓝绿 pH5.8蓝 pH6.2蓝紫 |
| 一份1g·L-1溴甲酚紫钠盐水溶液， 一份1g·L-1溴百里酚蓝钠盐水溶液 |
6.7 |
黄 |
蓝紫 |
pH6.2黄紫 pH6.6紫 pH6.8蓝紫 |
| 一份1g·L-1中性红乙醇溶液 ，一份1g·L-1次甲基蓝乙醇溶液 |
7.0 |
蓝紫 |
绿 |
pH7.0蓝紫 |
| 一份1g·L-1溴百里酚蓝钠盐水溶液， 一份1g·L-1酚红钠盐水溶液 |
7.5 |
黄 |
紫 |
pH7.2暗绿 pH7.4淡紫 pH7.6深紫 |
| 一份1g·L-1甲酚红50％乙醇溶液 ，六份1g·L-1百里酚蓝50％乙醇溶液 |
8.3 |
黄 |
紫 |
pH8.2玫瑰色 pH8.4紫色 变色点微红色 |
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